do strony głównej       

Wstęp

Stan skupienia materii w warunkach zbliżonych do warunków normalnych, czyli w warunkach , z którymi najczęściej mamy do czynienia, zależy głównie od masy elementów tworzących daną materię. Elementy o masie poniżej 80 daltonów występują w tych warunkach przeważnie w stanie gazowym, elementy o masie około 80-200 daltonów tworzą najczęściej ciecze, a powyżej 200 daltonów ciała stałe. Granice te należy traktować raczej jako szacunkowe określenie rzędu wielkości niż jako konkretne wartości. Należy przy tym pamiętać, że stan skupienia zależy między innymi od masy cząsteczkowej, nie jest to jednak czynnik jedyny. 

Jeżeli cząsteczki (w rozumieniu pojedynczych, samodzielnych skupisk masy, niekoniecznie będących cząsteczkami w rozumieniu chemicznym) mają  masę na tyle małą, że ich energia translacji (ruchu postępowego) w danych warunkach jest zdolna przezwyciężyć wszelkie oddziaływania międzycząsteczkowe (siły van der Waalsa) oraz siły grawitacji, to cząsteczki te starają się zgodnie z zasadą rosnącej entropii rozprzestrzenić się na całą możliwą do zajęcia objętość. Mamy wówczas do czynienia  z gazem.

Jeśli energia translacji nie jest zdolna przezwyciężyć sił spójności, cząsteczki stanowią zbiór tylko częściowo niezależnych elementów. Siła grawitacji powoduje, że nie są zdolne (przynajmniej w przeważającej ich części) do rozprzestrzeniania się poza zasięg oddziaływania sił międzycząsteczkowych, stąd wypełniają naczynie nie w całej jego objętości, ale tak by osiągnąć minimum energii potencjalnej. Ponieważ siły wiążące cząsteczki są na tyle jednak słabe, że pozwalają przemieszczać się cząsteczkom względem siebie, ciecz nie posiada swojego kształtu a wypełnia kształt naczynia.

Ciała stałe, a więc takie które mają własny kształt, możemy podzielić na dwie grupy o różnych właściwościach i strukturze: ciała krystaliczne i bezpostaciowe. Te pierwsze charakteryzują się budową cząsteczek pozwalającą na tworzenie (poprzez silne oddziaływania międzycząsteczkowe)  przestrzennych struktur o uporządkowanej, modułowej budowie - kryształów. Ciała bezpostaciowe tworzą nieregularne struktury i można je raczej pod tym względem zaliczyć do  cieczy o bardzo dużej lepkości. Pod wpływem temperatury nie topią się w stałej temperaturze jak kryształy tylko powoli miękną, przechodząc przez formy plastyczne w ciecz.

Jak zwykle należy przypomnieć, że i ten podział, jak wiele innych, nie obejmuje precyzyjnie wszystkich przypadków występujących w przyrodzie (patrz ciecze w stanie nadkrytycznym, ciekłe kryształy, ...), i jak zwykle ma służyć tylko ogólnemu rozróżnieniu stanów skupienia w celu łatwiejszego uogólniania pewnych reguł występujących w naturze.

"rzeczywista" masa cząsteczkowa Stan    
do około 70 D    gaz   ciecz w stanie nadkrytycznym  
około 70 – 150 D    ciecz  
Powyżej 150 D    ciało stałe krystaliczne ciekłe kryształy
kryształy molekularne
kryształy kowalencyjne
kryształy jonowe
bezpostaciowe  
 


W tabeli poniżej na kilku przykładach można prześledzić, jak stan skupienia (różowe tło - ciała stałe, niebieskie tło - ciecze, zielone - gazy) potrafi być w sprzeczności z formalną masą cząsteczkową i jak substancje o prawie identycznych masach cząsteczkowych różnią się stanami skupienia. Najbardziej spektakularnym przykładem jest metan (16), amoniak (17) i woda (18). Związki te, o niemal identycznej masie cząsteczkowej, zgodnie z regułą - masa a stan skupienia, powinny być gazami, skąd zatem postać wody? Odpowiedź znajduje się na schemacie poniżej. Tam też odpowiedź, dlaczego ester kwasu benzoesowego, o masie przecież większej niż sam kwas, jest cieczą, skoro kwas jest ciałem stałym. 

związek wzór m. cz. lotność   związek wzór m. cz. lotność
metan

CH4

16     woda

H2O

18 +
amoniak

NH3

17      

 

   
tlenek węgla(II)

CO

28     wodorotlenek litu

LiOH

24  
ditlenek węgla

CO2

44     etanol

C2H5OH

46 ++
chlor

Cl2

71     aceton

(CH3)2C=O

58 ++ +
                 
eter

(C2H5)2O

74 +++    

 

   
toluen

C6H5CH3

92 +   fenol

C6H5OH

94 -
heksan

C6H14

86 ++   anilina

C6H5NH2

93 -
chloroform

CHCl3

119 +++   kwas benzoesowy

C6H5COOH

122  
salicylan metylu

C6H5(OH) COOCH3

152 -   kwas salicylowy

C6H5(OH) COOH

138  
undekan

C11H24

156     tetrachlorek węgla

CCl4

154 +++

 

W cząsteczce wody atom tlenu dość silnie ściąga parę elektronów wiązań O—H w kierunku tlenu, powodując powstanie na atomach wodoru cząstkowych ładunków dodatnich. Cząsteczki wody, ze względu na powstały tym sposobem duży moment dipolowy, tworzą od sześcio- do ośmiocząsteczkowe agregaty, łącząc się wiązaniami wodorowymi. Amoniak tworzy dipole o mniejszym momencie dipolowym (mniejsza różnica elektroujemności N—H) i wiązania wodorowe tu nie są w stanie tworzyć tak trwałych połączeń jak w przypadku wody. Te międzycząsteczkowe  wiązania wodorowe w przypadku wody są przyczyną wielu jej zaskakujących właściwości.

Także w przypadku wielu kwasów organicznych (jak w poniższym przykładzie) ze względu na bardzo silne wiązania wodorowe między grupami karboksylowymi, kwas występuje w postaci ciała stałego ("rzeczywista" masa dwa razy większa od nominalnej), choć ester metylowy jest najczęściej cieczą (brak wiązań wodorowych na skutek zablokowania karboksylu i masa cząsteczkowa nominalna i rzeczywista są identyczne). 



 do strony głównej